دراسات فيزيقوكيميائية على المتراكبات الفلزية لبعض هيدرازونات قواعد شيف المحتوية على شطر الكينولين

                                                 تضمنت هذه الرسالة الفعاليات الآتية

1-            اشتمل الفصل الأول على مسح مرجعى لمتراكبات الهيدرازونات  و الكينولين  و مشتقاتها.

2-            اشتمل الفصل الثانى على المركبات المستخدمة ، و طرق تنقية المذيبات و تحضير عوامل التراكب و المحاليل المستخدمة و كذلك الأجهزة و طرق القياس. هذا بالإضافة إلى الأسس النظرية للمعايرات الجهدية و الدراسات الطيفية.

3-            تضم الفصول ( الثالث - السادس ) نتائج الدراسة على النحو التالى :

‌أ- تم فى الفصل الثالث دراسة و إثبات تراكيب الهيدرازونات المستخدمة بواسطة التحليل العنصرى و الطرق الطيفية المختلفة.

‌ب- يشتمل الفصل الرابع على الدراسات "" المعايرات "" الجهدية. و قد أظهرت النتائج مايلى :

                يزداد تأين عوامل التراكب فى الأوساط الأكثر قطبية مثل 75 %  ( ح / ح ) كحول -  ماء.

                يزداد استقرار المتراكبات فى الأوساط الأقل قطبية مثل 75 %  ( ح / ح ) ديوكسان -  ماء أى بزيادة محتوى المذيب العضوى و زيادة قاعدية عوامل التراكب.

                يزداد استقرار المتراكبات بنقصان كل من درجة الحرارة و ثابت العزل و عدد الاستقبال للمذيب.

                تتم عملية تأين عوامل التراكب بطريقة غير تلقائية و ماصة للحرارة و غير مفضلة إنتروبياً بينما تتم عملية التراكب بطريقة تلقائية و طاردة للحرارة و مفضلة إنتروبياً.

                درجة الحرارة التى تتفاعل عندها كل الأيونات موضوع الدراسة مع نفس عامل التراكب عند نفس المعدل أقل بكثير من درجة الحرارة التجريبية ، مما يدل على الخاصية الطاردة للحرارة للمتراكبات المتكونة.

                            Tiso << Texp            

                طاقة الاستقرار فى المجال الليجاندى هى كالآتى

              Co (II)   <   Ni (II)   >   Cu (II)

وهى متوافقة مع نظرية المجال الليجاندى  

‌ج-            يتضمن الفصل الخامس الدراسات الطيفية فى المنطقة المرئية و فوق البنفسجية لتعيين ثوابت التأين لكل من  BHQ , MHQ  و كذلك ثوابت استقرار متراكباتها مع كل من أيونات النحاس و النيكل و الكوبالت ثنائية التكافؤ فى مخلوط 75 %  ( ح / ح ) ديوكسان -  ماء و قد وجد أن هناك توافق بين هذه القيم مع النتائج السابق الحصول عليها بطرق المعايرات الجهدية.

     أيضاً تم تعيين النسب الكمية للمتراكبات المتكونة من تفاعل عاملى التراكب BHQ , MHQ مع أيونات النحاس و النيكل و الكوبالت الثنائية بثلاث طرق طيفية مختلفة.  وقد وجد أن جميع المتراكبات تتكون بنسبة   1 : 2  أيون فلز : عامل تراكب فيما عد     Ni(II) - BHQ فإنه يتكون بنسبة   1 : 1.

     هذا و قد أظهرت الدراسات التحليلية أنه يمكن تقدير أيونات النحاس و النيكل و الكوبالت الثنائية فى المحلول بكميات قليلة جداً (ميكروجرام / مل) و بدقة عالية.

     كما أظهرت هذه الدراسات أنه يمكن استخدام مركب BHQ كدليل لتعيين و تقدير أيونات النحاس و النيكل الثنائية فى المعايرات الطيفية بـEDTA

‌د- تم فى الفصل السادس فصل المتراكبات الصلبة لكل من   

   BHQ , MHQ  مع أيونات النحاس و النيكل و الكوبالت و البلاديوم الثنائية بالإضافة إلى أيون النحاس الأحادى و قد وجد أن جميع المتراكبات الصلبة المفصولة أحادية الفلز فيما عدا المتراكبان رقم (1) ، رقم (6) فهى ثنائية الفلز.

     و قد تم إثبات تراكيب جميع المتراكبات بواسطة التحليل العنصرى ، و قياسات التوصيل الكهربى و العزم المغناطيسى بالإضافة إلى الدراسات الطيفية مثل طيف الكتلة ، الرنين النووى المغناطيسى ،  و أطياف الأشعة تحت الحمراء و المرئية و فوق البنفسجية.

     و لحسن الحظ تم الحصول على متراكب نادر لأيون النحاس الثلاثى من تفاعل المركب MHQ مع نترات النحاس الثنائية و كذلك تم الحصول على متراكب ثنائى التجمع للكوبالت الثنائى و الثلاثى معاً من تفاعل نفس المركب MHQ مع نترات الكوبالت الثنائية."